杂志汇中国食品

摘要：氯噻啉是我国研发的一种广泛应用的新型低毒烟碱类杀虫剂。GB 2763－2014《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》规定柑橘中氯噻啉的残留限量为0.2mg/kg。目前国内外有关氯噻啉的仪器检测方法主要集中在液相色谱法、液相色谱-串联质谱法和气相色谱-质谱法。但单一的液相色谱在实际分析中很难去除杂质的干扰，同时目前质谱在实验室的普及率并不是很高。

因为氯噻啉中含有氯原子，于是笔者采用具有高选择性、高灵敏度且实验室普及率较高的气相色谱电子捕获器（GC-ECD）结合操作简单的QuEChERS前处理方法对其进行检测，结果表明，该方法具有操作简便、异构体分离度好、准确性高的特点，能够很好地应用于柑橘中氯噻啉的检测。

关键词：氯噻啉；QuEChERS净化；气相色谱仪电子捕获器

一、实验部分

1.主要试剂与材料。氯噻啉（100μg/mL乙腈），农业部环境保护科研监测；丙酮（色谱纯），美国Mreda Technology公司；氯化钠（分析纯），成都市科隆化学品有限公司；无水硫酸镁（分析纯），成都市科龙化工试剂厂；PSA(N－丙基乙二胺)吸附剂（40－60μm）、ODS C18吸附剂（50μm，6nm）和GCB吸附剂（石墨化炭黑，120－400目），天津博纳艾杰尔科技有限公司。

2.主要仪器与设备。ME204T/02电子天平，梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司；TG-16台式高速离心机，四川蜀科仪器有限公司；匀浆机，宁波新芝生物科技股份有限公司；2010plus GC仪（配ECD检测器），德国赛多利斯公司。

3.气相色谱条件。色谱柱：Rtx-1701石英毛细管色谱柱（30m×0.32mm，0.25μm）；载气：氮气（>99.999%）；流速：柱流量0.54 mL/min；色谱柱升温程序：初始温度180 ℃保持2 min，随后以25℃/min升至280℃，并维持14 min；进样口温度：300℃；进样方式：不分流进样；进样量1.0 μL；检测器温度：310℃；检测器延迟5分钟。

4.方法。（1）标准曲线的绘制。准确吸取氯噻啉标准溶液，用丙酮稀释成0mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L、0.2mg/L、0.4mg/L、0.5mg/L的标准系列溶液。再经有机微孔膜（0.22μm）过滤，进行仪器分析，并以氯噻啉的两个同分异构体峰面积之和作为标准曲线的纵坐标进行绘制。

（2）样品分析。准确称取5g匀浆后的柑橘样品于25mL离心管中，加入1.0g氯化钠、2.0g无水硫酸镁、5.00mL乙腈，涡旋振荡1min，静置浸泡10 min，再次涡旋振荡1min，于5000r/min离心3min，取上清液2.00mL，待净化。将2.00mL提取液置于10mL离心管中，依次加入GCB、PSA和C18吸附剂各0.10g及无水硫酸镁0.3g，涡旋振荡1min，于5000r/min离心3min。取上清液1.0 mL于2 mL离心管中，氮气吹干，1mL丙酮定容，摇匀，经0.22μm有机微孔滤膜过滤，进行GC－ECD分析。

二、结果与分析

1.标准曲线和检出限。氯噻啉标准系列溶液按照上述3中的色谱条件进行测定，因氯噻啉存在两个同分异构体，采用其两个峰面积之和对氯噻啉标准溶液质量浓度（mg/L）作线性回归。得到的线性方程式为y=244404x-1632.5，线性相关系数R=0.9995，其中获得氯噻啉对照品的色谱图如图1（B）所示，两个同分异构体峰型对称且分离度很好。以S/N=3计算该方法的检出限为5.7μg/kg。

2.精密度与回收率。准确称取阴性柑橘样品18份，将其分成三组，每组6个平行，分别添加浓度为0.1mg/L、0.2mg/L、0.4mg/L的低、中、高3个水平的标准溶液。按照上述3中所述色谱条件进行分析，所得色谱图见图1（C），由图可见柑橘加标样品经QuEChERS处理和ECD的高选择性可以很好地去除杂质峰的干扰。各添加水平的平均回收率结果见表1所示，其都能实现很好的回收效果，且平均回收率在89.0%－101.5%之间。三个添加水平的相对标准偏差（RSD）为0.5%－2.3%，稳定性也较好。

图1：阴性样品（A）、氯噻啉对照品（B）和阴性柑橘样品加标（C）的色谱图表1：阴性样品的加标回收率和RSD（n=6）

三、结论

建立了QuEChERS净化-GC-ECD检测柑橘中的氯噻啉残留的方法。实验结果表明该方法操作简单，能很好地将氯噻啉同分异构体进行分离，同时在0mg/L－0.5mg/L浓度范围内线性良好（R=0.9995），检出限为5.7μg/kg，在添加的三个不同水平条件下都实现了较好的回收率（89.0%－101.5%），同时精密度（RSD）在0.5%－2.3%之间稳定性好，可适用于柑橘中氯噻啉残留的日常测定。